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13931773677一、 定义
1、环氧树脂(Epoxy Resin)一般是指聚合物低聚合物,含有两个或两个以上的环氧基,以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架,可通过环氧基团反应形成有用的热固化产物(Oligomer)。当聚合度n为零时,称为环氧化合物,称为环氧化合物(Epoxide)。虽然这些低相对分子质量的树脂并不完全符合严格的定义,但它们被统称为环氧树脂,因为它们具有环氧树脂的基本属性。典型的环氧树脂结构如下。
2.环氧基是环氧树脂的特性基团,其含量是该树脂最重要的指标。描述环氧基含量有以下不同的表达方法:
⑴ 环氧当量 :是指含有1mol环氧树脂子质量(分子量)环氧树脂的环氧当量为175~200g/mol,随着分子量的增加,环氧基间的链段越长,聚合物环氧树脂的环氧当量越高。
⑵ 环氧值 :每100g树脂中含有环氧基的物质量(摩尔)。这种表示方法有利于固化剂用量的测量和用量的表示。因为固化剂用量的含义是每100g添加环氧树脂中固化剂的量(part perhundred of resin缩写成phr)。我国采用环氧值的物理量。
环氧当量=100/环氧值
3.定义粘度
粘度:液体在流动时,在其分子间产生的内摩擦的性质,称为液体的黏性,黏性的大小用黏度表示,是用来表征液体性质相关的阻力因子。
有两种粘度单元:
1、厘泊 (cps)
2、毫帕秒 (m·pas)
1厘泊(cps)= 1 毫帕秒(m·pas)
二、 种类及性能
1.双酚A环氧树脂 :双酚A(即二酚基丙烷)型
环氧树脂是二酚基丙烷缩水甘油醚。在环氧树脂中,其原料容易获得,成本最低,因此产量最大(约占中国环氧树脂总产量的90%,约占世界环氧树脂总产量的75%~80%)被称为通用环氧树脂。双酚A环氧树脂的分子结构决定了其性能具有以下特点:
⑴ 它是一种热塑性树脂,但具有热固性,能与多种固化剂、催化剂和添加剂形成多种性能优良的固化剂,几乎能满足各种使用需要。
⑵ 树脂工艺性好。固化时基本不产生小分子挥发物,可低压成型。可溶于多种溶剂。
⑶ 固化物具有高强度和粘结强度。
⑷ 固化物具有较高的耐腐蚀性和电性。
⑸ 固化物具有一定的韧性和耐热性。
⑹ 主要缺点是:耐热性和韧性不高,耐湿热性和耐候性差。
2.双酚F环氧树脂 :这是一种新型环氧树脂,旨在降低双酚A环氧树脂本身的粘度,具有相同的性能。通常使用双酚F(二酚基甲烷)和环氧氯丙烷NaOH液态双酚F环氧树脂在反应下得到。
双酚F环氧树脂的特点是粘度小,低于双酚A环氧树脂粘度的1/3,具有良好的纤维浸渍性。其固化性能与双酚A环氧树脂几乎相同,但耐热性稍低,耐腐蚀性稍好。液体双酚F环氧树脂可用于无溶剂涂料、粘合剂、铸塑料、FRP和碳纤维复合材料。
3.多酚缩水甘油醚环氧树脂:多酚缩水甘油醚环氧树脂是一种多官能团环氧树脂。其分子中有两个以上的环氧基,因此固化物具有较高的交联密度、优异的耐热性、强度、模量、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。
4.脂肪族缩水甘油醚环氧树脂:脂肪族缩水甘油醚环氧树脂在催化剂的作用下,由二元醇或多元醇和环氧氯丙烷开环醚化,产生氯醇中间产物,然后与碱反应脱离。HCl缩水甘油醚形成闭环。
脂肪族缩水甘油醚环氧树脂由两个或两个以上的环氧树脂基和脂肪链直接连接而成。分子结构中没有苯环、脂肪环、杂环等环形结构。绝大多数这些树脂粘度很小,大多数品种都是偶水溶性的,大多数是长链分子,所以它们很灵活。但其耐热性较差。
5、收缩甘油酯环氧树脂:收缩甘油酯环氧树脂是20世纪50年代发展起来的一种环氧树脂,是分子结构中两种或两种以上收缩甘油酯基的化合物。
其主要特点是:
⑴ 粘度小,工艺性好。可用于浇注、包装或活性稀释剂。
⑵ 反应活性大,凝胶时间仅为双酚A环氧树脂的一半左右。
⑶ 可与其它环氧树脂混合,以提高普通环氧树脂的性能。
⑷ 固化物粘结强度高,力学性能好。
⑸ 耐超低温性好。-196℃到-253℃在超低温条件下,抗剪强度高于双酚A环氧树脂。
⑹ 电绝缘性好,特别是耐漏电痕迹性好。
⑺ 表面光泽和透光性好。
⑻ 由于分子中不含酚氧基,其耐候性优于双酚A环氧树脂。
⑼ 主要缺点是酯键的存在使耐水性、耐酸性和耐碱性差,耐热性低。
6.缩水甘油胺环氧树脂:缩水甘油胺环氧树脂是由伯胺或仲胺和环氧氯丙烷合成的含有两个或两个以上缩水甘油胺基的化合物。这种环氧树脂具有多功能、粘度低、活性高、环氧当量小、交联密度高、耐热性高、附着力强、机械性能好、耐腐蚀性好等特点,可与其他类型的环氧树脂混合。其缺点是具有一定的脆性,分子结构中有环氧基和胺基,因此具有自固化性,储存期短。
7.环氧化烯烃化合物
⑴ 脂环族环氧树脂:脂环族环氧树脂(环氧环烯烃化合物)是一种含有两个脂环氧基的低分子化合物。它本身不是一种聚合物,但在固化剂的作用下可以产生性能优异的三维结构。
脂环环环氧树脂是一种粘度小、工艺性好的低分子化合物。可作为活性稀释剂使用。环氧当量小,交联密度高,刚性脂环具有良好的热稳定性,耐热性高,但脆性和韧性差。固化收缩小,拉伸强度高。因为它不包含在合成过程中Cl、Na等离子,所以电性能好,尤其是高温电性能及耐电弧性好。不含苯环,因而耐紫外线及耐候性好。
⑵ 脂肪族环氧化烯烃化合物:它是由脂肪族烯烃的双键环氧化过氧化物制成的环氧树脂。其分子结构中没有苯环、脂肪环和杂项环,只有脂肪链。其性能特点:
a、为线型大分子。同时具有聚丁二烯橡胶结构和环氧树脂结构,因此具有良好的冲击韧性和粘结性能。
b、与脂环族环氧树脂类似,它容易与酸酐固化剂发生反应,而与亲核固化剂(胺)反应较低。
c、树脂分子还含有双键和羟基。
d、以酸酐-多元醇为固化剂,同时添加苯乙烯和过氧化物引发剂,可进一步提高交联密度,提高耐热性和机械性能。
e、与固化剂混溶后粘度小,操作方便,工艺性好。
f、固化物具有良好的耐热性,热变形温度可达200℃以上,在高温下具有非常突出的强度保持率。200年附着力、耐候性和电气性能优异℃电性能稳定。
g、主要缺点是固化收缩率高。
8、杂环型和混合型环氧树脂
⑴ 杂环缩水甘油环氧树脂:这是一种含有杂环的高性能环氧树脂。缩水甘油基与杂环直接连接,具有优异的耐热性、耐候性和电性。主要产品有:
a、三聚氰酸环氧树脂(三聚氰酸三缩水甘油环氧树脂)TGIC):它是一种多官能团环氧树脂,由三聚氰酸和环氧氯丙烷在催化剂作用下合成。TGIC反应活性高于双酚A型环氧树脂,溶解性差。因此,酸酐通常用作加热固化剂。它具有优异的耐高温性、化学稳定性、抗紫光老化性和耐候性。良好的力学性能和电性能,特别是在高温下。硬脆固化物,耐机械冲击和热冲击性差。
b、海因(Hydantion)环氧树脂:海因环氧树脂是一种含有海因环(五元二氮杂环)的新型环氧树脂。这类树脂可以是缩水甘油胺型、缩水甘油醚型或缩水甘油酯型树脂,也可以是单海因核或多海因核树脂。具有以下特点:① 粘度低,工艺性好。② 热稳定性好,耐热性高。③ 耐候性好。涂料在阳光或紫外线下不易发黄和粉化。④ 在高压和超高压下具有突出的电气性能,特别是具有优异的耐电弧和耐泄漏痕迹,可用作耐高压绝缘装置。⑤ 极性强,粘度低,对玻璃纤维、碳纤维和各种填料具有良好的润湿能力和附着力,可在不降低工艺的前提下添加大量填料,降低膨胀系数和成本。⑥ 毒性小。涂料、无毒胶粘剂等。可用于食品包装和卫生包装。⑦ 水溶性海因环氧树脂可用于处理纺织品和纸张,以提高其强度和抗皱性。
⑵ 混合环氧树脂:这种环氧树脂在其分子中含有两种不同类型的环氧基。因此,它还具有这两种环氧树脂的特性。因此,它的固化性能和使用性能带来了一些单一类型环氧树脂所不具备的特性。例如,由于两种环氧基的活性不同,有可能实现分段固化或B阶树脂,也有可能满足低温固化和高温使用的要求。在选择固化剂时灵活。这为配方设计和工艺设计提供了更多的选择,可以更好地满足工艺要求和使用要求,扩大使用范围。
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